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11月10日,以“高质量·新技术·再创铝业新辉煌”为主题的2019广东铝加工技术(国际)研讨会在佛山南海完满落幕。大会开幕当天迎来了近千家企业超2500名铝加工领域的国内外专家学者、嘉宾代表到场,期间通过技术专题报告、技术工艺分享、技术分论坛等会议环节,总结经验,继往开来。共襄盛会思考行业创新未来当前,中国铝加工产业面临着全球贸易保护、环保压力加大、国内消费“天花板”即将形成等前所未有的严峻形势;而佛山南海,素有“中国铝材之都”的称号,也是中国民用铝型材的发源地,从南海走出去的铝型材,支撑和见证着一座座城市建筑拔地而起,载誉国内,影响全球。作为铝加工产业的年度盛事,2019广东铝加工技术(国际)研讨会的举办,立足于行业迫切需求,背靠着良好的产业创新基础,打造起一个国际性、创新性的铝加工技术交流平台。正如佛山市南海区委常委伍志强在大会开幕式上所表示,研讨会的召开,能让广大铝业专家学者齐聚一堂,把脉行业发展,推动技术创新,为铝型材行业的发展提供强大的智力支持,为产业转型升级提供强大动力,将深刻影响未来铝业发展格局,再创铝业发展新辉煌。站在亟需转型升级的新时代,每一位铝加工人,都在致力为 创新型城市的建设贡献己力,在推动 经济高质量发展的征程中一往无前。聚焦大会期间的展览专区,人山人海、气氛活跃,上百家企业携自身优势产品亮相,在尽显企业风采提升企业品牌知名度的同时,释放出强大的创新活力。国际铝业协会秘书长罗恩·耐普认为,中国铝业是全球的领导者,它是创新和专注于性能的,是在行业内各个领域——上游、中游和下游产业中值得赖的全球合作伙伴。而这,正是中国铝加工所带来的产业魅力和品牌影响力,籍着研讨会的平台优势,国内外同行企业间将能更好地对接产业科技创新资源,开启一个更为广阔的市场空间,思考如何迈向更为美好的行业未来。共研技术激发创新制造活力对于如何实现中国铝加工产业新时代高质量发展,中国有色金属工业协会党委副书记、中国有色金属加工工业协会理事长范顺科在研讨会上提出了自身建议。其中,范顺科提到,要加强技术改造和装备升级,加强新应用开发,向深加工延伸,同时加快转型升级,实现从规模速度型向绿色制造和智能制造转变。而在实现的过程中,没有“捷径”,铝加工企业必须持续前进,积极寻求蜕变。2019广东铝加工技术(国际)研讨会现场打造多场技术研讨,包括:技术专题报告环节、工艺技术互动会、新产品发布专场,以及涵盖熔铸与合金,挤压与模具,表面处理,设备、环保、检测与辅料,管理、创新与门窗等领域的专题研讨会,一众与会专家、嘉宾和企业代表广泛关注,积极参与。这 ,精英荟萃,专家云集,就技术工艺创新、产品应用开拓、新型材料研发等方向进行了深入交流,共同探讨我国铝加工产业高质量发展路径。事实上,努力走出一条“创新驱动、内生增长”的发展道路,离不开铝加工企业的团结聚力。为充分发挥的资源整合优势,创造企业间相互交流、增进了解、开展合作的良好机会,助力铝加工行业的创新、绿色、智能发展,大会还举办了盛大的企业参观活动。参观团队走进广东兴发铝业有限公司、佛山市银正铝业有限公司、佛山市普拉迪数控科技有限公司、佛山市美图机械制造有限公司、佛山市海化表面处理科技有限公司、佛山市澳科自动化工程有限公司以及意利克节能科技(广东)有限公司,在参观学习、经验共享中了解技术差异,明晰自身优势和不足。2019年已接近尾声,思考产业的整体发展尤有必要。纵观本次研讨会,与会人士一致认为,“创新”和“质量”,是通向高质量发展的关键动能。相通过传承初心、奋发进取、精诚团结,铝加工人能破浪前行,迎接产业发展的更多“高光时刻”。
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对于铝加工行业而言,质量是个绕不过去的坎,是所有从业者心中的痛!一方面,世界上*高十大建筑物上的铝材,大部分 中国制造。另一方面,所有的客户都在抱怨、投诉、退货,产供销都被一种焦虑情绪包围,一切的管理问题都在质量上找到宣泄口。一位北京的管理界大咖李老师多年前跟我交流时说过:“中国铝型材企业都是带着问题高速发展”,看问题可谓一针见血!一、中国的社会发展与质量意识:中华民族历尽苦难,有两个特征非常明显: 表面现象是爱钱,骨子里是勤俭节约,对未来的危机防范意识强,这种习惯跟传统的农耕对天气的依赖和战乱带给古人的灾难有关;第二是勤奋,骨子里坚忍不拔,这是五千年历史磨练而成的(新的说法是9000年,尚需考证),走出国门的同行们对外国人休闲懒散的工作氛围都有一些体验。中国人的两个特征恰恰是制造业(实体经济)发展的基础,中美贸易战,无论过程多么曲折,*终都难以真正实现特朗普希望的“制造业回流美国”,因为美国缺少这么多勤奋、爱钱的蓝领职工。回顾中国历史,即使是太平盛世,坚持勤俭持家、拒绝铺张浪费的传统文化已经深入人心,世界进入工业时代时,中国闭关自守,固步自封的农耕经济时代,物质贫乏是常态,衣食住行的基本需求是首位,建国后相当长的时期,对质量的关注只是很少的一部分群体,局限于 工程、军工等特殊领域,全民质量意识处于沉睡状态。官方推进质量的时间点:1978年,中国开始推行全面质量管理,并正式将每年的9月份定为“质量月”;1983年,国际消费者联盟组 织将每年的3月15日确定为“国际消费者权益日”;同年9月,中国消费者协会加入国际消费者联盟组 织,此后每年的3月15日“国际消费者权益日”开始组 织相关的宣传咨询服务工作;质量意识的加强,首先得益于政府的宣传推动,其次得益于中国经济高速发展,催生出数量庞大的中产阶级,在基本物资需求得到保证的基础上,追求更高、更好的消费体验,全民质量意识得到快速加强,中国制造开始了从量变到质变的脱变。时至今日,我们经历了 层面推动的全面质量管理(QC小组)、质量认证(认可)、工业产品生产许可证管理、名 牌战略、政府质量奖(卓越绩效管理模式)等一系列质量活动,并由此带动企业自主推动的精益制造、流程再造、零缺陷、5S管理、标杆管理等质量控制和改进活动,对于企业提高管理水平、保持质量稳定性有重要意义。理想很丰满,现实很骨感,下面用质量统计中的一个表格加深一下大家对质量现状的直观印象。一句话说明:中国质量取得世界瞩目的跨越式进步,但仍然跟 经济的发展速度不匹配,与人民群众对美好生活的高质量期望值不匹配!二、中国铝加工的质量回顾:跟很多行业发展路线图相似,中国铝加工得益于整体经济的高速发展和房地产的爆发式增长,发展速度快,质量相对滞后,可以按三个阶段划分。 阶段:产量至上阶段(1988年-1997年)。在九十年代,铝合金建筑行业内将挤压机叫印钞机,开机就财源滚滚,一方面,产品以推拉窗为主,属于滑动装配,只要基本成型就可以安装使用,铝合金门窗属于新产品,普通消费者认知有限,没有太多的投诉和抱怨;另一方面,铝型材在相当长的一段时期内,处于供不应求的状态,在中国铝材 镇——南海大沥镇,每天都有一群客户和经销商,拧着密码箱到各个铝材厂抢材料,抢到就是赚到。那个时代顾客的关注点在于以下:1.铝材的化学成分:熔铸的原材料中,废料和洋垃圾比较多,各种途径买入的铝锭杂质含量高,俄罗斯前身苏联进口的大块铝锭纯度也欠佳,加上铝材厂上的太快,技术跟不上,化学成分波动太大。2.壁厚和支重:客户都是按长度销售,对支重超重比较敏感。3.包装重量:包装纸按铝材的价格卖,每吨铝材的包装纸重量都在120公斤以上。4.硬度:壁厚薄,硬度不稳定,安装好的门窗抗风压表现差,容易变形。5.表面质量:膜厚概念不强,主要是不起彩就好。那时候的着色都是五颜六色,每一次到仓库拆开包装进行抽检都比较刺眼。封孔质量太差的话,很快会起腐蚀斑点。第二阶段:质量萌芽状态(1998年-2008年)这种情况在1998年之后慢慢出现变化,铝型材厂从风口开始落地,从完成订单生产向保证质量合格转变,企业之间开始有了一定程度的竞争,质量从口号和文件中走入生产一线,对客户和订单的影响开始加大,主要是受以下几个因素影响:1.1997年席卷东南亚的金融危机的外围影响,铝加工企业感受到一丝丝寒意。2.铝型材产品结构开始更新换代。推拉窗从老70、90系列推拉窗衍生出的82、85、新90系列推拉窗开始有装配要求,平开窗市场比例上升快,传统框架式幕墙开始推出,这些产品的加工、安装、使用中暴露出来的问题转换成对铝型材的质量要求。3.铝型材的产品种类发生变化。表面处理从单一的氧化着色,到电泳涂漆、粉末喷涂、氟碳喷漆,着色的种类从古铜系列扩展到钛金、紫铜及染色,对产品制造过程和终端产品的要求都有提高。4.铝型材厂的产能提高。铝型材产品供不应求的情况得到改变,从卖方市场向买方市场转变,客户选择面变宽,铝型材厂开始意识到质量对于订单的重要性。第二阶段顾客开始掌握部分专业知识,关注点也开始出现变化,主要体现在如下几点:1.膜厚:对于部分铝型材厂的偷工减料有所察觉,知道测量各种表面处理涂层厚度。2.几何尺寸和装配:平开窗和幕墙使用的紧密装配多,加工、安装过程中对铝型材的成型度有了更高要求,也开始认识到基材和各种表面处理涂层的厚度对装配的不同影响。3.表面质量:对挤压线纹、白斑、擦花、碰伤开始关注,对表面处理后的焊合线、杂点、光泽、起粉也开始表示不满,起骨、分色开始投诉。4.包装:铝材厂的过度包装红利消失,顾客开始关注包装质量,在加强铝型材仓储、运输、搬运过程防护的前提下,还要求整齐、美观、上档次,对包装材料超重比较敏感。第三阶段:质量充分竞争阶段(2009年-2019年)这十年,中国经济总量增长了2.5倍,周其仁,北京大学 发展研究院教授,中国经济*杰出的观察家之一,对这十年的总结是“水大鱼大”,著名经济学家吴晓波深以为然,用《激荡十年,水大鱼大》作为新作书名。互联网与资本运作成为时代标记,产品、技术、思维的迭代总是超出大家的想象,中国经济的发展速度不断颠覆经济学家的判断。对于传统制造业的铝加工企业,分为两个区间,2014年前,借助于房价飙升和“四万亿”政策红利,业内整体乐观看好,热衷于跑马圈地,千亩新生产基地如雨后春笋般在全国各地破土动工。2015年,铝加工产能增长速度与市场需求放缓的矛盾开始显现,资金的本质是逐利,“脱实入虚”进一步加剧了企业的资金压力,铝型材企业开始优胜劣汰的两极分化,质量得到一定的重视。第三阶段的客户总体专业水平提高,涌现出一批管理先进、质量稳定的优质门窗幕墙专业制造商,在业内人士眼中,在此期间生产的铝合金门窗才是真正意义上的门窗产品,以前做的门窗,80%以上只是铝合金型材、玻璃、五金配件的简单混搭。此阶段的质量关注点有如下特点:1.保护膜:铝型材生产厂家贴保护膜成为标配,粘连力度变成检验指标,过大影响加工、施工速度,过小保护膜会脱落,影响美观和型材防护。2.几何尺寸:系统门窗、单元式幕墙、高精工业材的使用要求比较高,主要是紧密装配尺寸、扭拧度、弯曲度、平面间隙要求高,45°拼接后的平面高低差和圆弧面过度效果都是客户的关注重点。顾客利用铝加工企业的相互竞争不断试探精度极限,超高精级成为普通要求,*困难的是未区分主要尺寸,所有尺寸都严格要求。部分客户直接使用冷加工的机械标准标准技术要求。3.表面质量:对线纹、白斑、擦花、碰伤、焊合线、杂点、光泽、起粉、杂色、起骨、分色不能接受,投诉概率增大。对各种个性化表面处理效果提出高要求,例如:用阳极氧化表面效果要求粉末喷涂和氟碳喷漆的杂点,用电解着色的表面效果要求有机染色的均匀性,用氟碳喷漆的表面效果要求高含量金属色的粉末喷涂,投诉量上升。4.门窗性能:加工完成后的门窗水密性、气密性、抗风压性能指标成为新的质量关注点,特别是水密性,有问题容易被终端客户发现。有两个场景在我的记忆中很清晰:2005年,我跟几个地产界大咖沟通节能隔热铝合金门窗的优点,一个副总说:“你说的我明白,关键是房子不是我们自己住,塑钢窗成本低,差不多就行了”。2014年,去北方乡下朋友家去玩,碰上建房,我说塑钢差不多了,户主说:“那不行,必须安装隔热断桥铝合金,我们这里流行这个”,那不容置疑的坚定神态深深触动了我,中国的建筑市场,当消费者愿意为质量付出一定成本之时,就是质量意识真正深入人心之时,标志着中国消费者进入关注质量的成熟期。三、质量缺陷与瑕疵的分类:目前铝加工行业的*大矛盾之一,是客户日趋严格的质量要求,与铝加工过程能力指数不匹配之间的矛盾,详细展开分析太复杂,本文只针对铝加工企业的质量管理环节,讨论质量缺陷与瑕疵的分类,将质量缺陷作为管控重点。首先,我们看看 法律法规关于缺陷和瑕疵的定义。缺陷是指产品不能提供人们有权期待的安全性,或存在不合理的危险。主要包括设计缺陷、制造缺陷和指示缺陷。《中华人民共和国产品质量法》第四十六条本法所称缺陷,是指产品存在危及人身、他人财产安全的不合理的危险;产品有保障人体健康和人身、财产安全的 标准、行业标准的,是指不符合该标准。瑕疵的定义:《产品质量法》第四十六条,是指产品不具备应当具备的使用性能而事先未作说明的,或不符合以产品标准、产品说明书和实物样品等方式表示的明示担保条件,但不存在危机人身和财产安全的不合理危险的.瑕疵是指产品质量不符合《产品质量法》第二十六条第二款规定:“产品必须具备产品应当具备的使用性能,但是,对产品存在使用性能的瑕疵作出说明的除外”、第三款规定:“符合在产品或者其包装上注明采用的产品标准,符合以产品说明、实物样品等方式表明的质量状况”规定的要求,不存在危及人身、财产安全的不合理的危险,或者未丧失原有的使用价值.缺陷:《产品质量法》第四十六条,是指产品存在危及人身和财产安全的不合理的危险,有保障人身和财产安全的 标准、行业标准的,是指不符合 标准和行业标准。其次,我们再看看ISO国际标准化组 织关于质量和缺陷的相关解释。质量:客体的一组固有特性满足要求的程度。客体是可感知或可想象到的任何事物。要求是明示的、通常隐含的或必须履行的需求或期望。缺陷:与预期或规定用途有关的不合格。备注1:区分缺陷与不合格的概念是重要的,这是因为其中有法律内涵,特别是与产品和服务责任问题有关。备注2:顾客希望的预期用途可能受供方所提供的息的性质影响,如操作或维护说明。综上所述,我们可以看出,与缺陷对应的重点在于产品存在危及人身、他人财产安全的不合理的危险,需要承担相应的法律责任,对于铝加工产品而言,将产品瑕疵在文件或日常沟通中表述为缺陷,扩大了产品的法律责任,对企业和相关人员是存在一定的风险。四、质量缺陷的控制:理解了质量缺陷的内涵,识别并对铝合金型材产品质量缺陷进行分类,结合铝加工行业制造过程,采取一定的管理措施控制。1.质量缺陷分析:通过技术评审识别产品用途,评审产品存在的质量隐患,出具评审意见及技术控制方案。
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当电解槽实际电解温度高于正常控制的电解温度上限时,我们称该电解槽为热槽或进入了热行程。从能量平衡的角度,形成热槽的原因为热收入增加,或因热支出减少,或二者同时存在。决定电解槽热收入的主要因素有槽工作电压、阳极效应、系列电流、电解质电阻等。影响电解槽热支出的主要因素有保温料厚度、铝水平等。因热收入和热支出的某项或几项因素发生改变而导致电解槽温度上升的热槽,常称做普通热槽。而由于各项技术条件匹配不合理、槽膛严重畸形等多重深层次诱因引起的病槽,水平电流增加,二次反应加剧,电流效率明显下降,本该转变为化学能的电能大量以热能释放出来,使槽温上升,形成热槽,我们把这种热槽称做异常热槽。具体分析,可能形成热槽的原因主要有以下几种:(1)极距保持过高,电解质电阻压降增加,槽电压偏高,槽内热收入过多。造成极距过高有两种可能原因,一种是电压测量仪表有误差,测量值低于实际电压值,计算机按测量值调整极距,使极距控制偏高;另一种是人为地提高槽电压没有及时降下来。(2)极距过低,引起二次反应加剧。二次反应放出大量热量,使电解槽温度上升。(3)电解槽内铝水平过低,铝量少,槽底散热量减少形成热槽;或因电解质水平过低,液体电解质量少,氧化铝溶解能力下降,槽底产生大量沉淀,引起槽底发热;电解质水平过低,电解槽热稳定性也变差,这也容易引起热槽。(4)电流分布不均匀,局部电流集中,形成局部过热现象。(5)阳极效应处理不及时,或处理方法不当,效应持续时间过长,造成槽温上升。(6)由于冷槽处理不及时或处理不得法而转变成热槽。因为冷槽因温度低而电解质萎缩,氧化铝溶解能力降低,如果得不到及时处理,会形成大量沉淀,导致槽底发热,加之效应频发,效应电压高,槽温上升,进而转化成热槽。电解槽进入热行程会有以下外观特征:(1)火苗黄而无力,电解质物理化学性质发生明显改变,流动性极好,颜色发亮,挥发厉害,阳极周围电解质沸腾激烈,电流效率很低;(2)炭渣与电解质分离不清,在相对静止的液体电解质表面有细粉状炭渣漂浮,用漏勺捞时炭渣不上勺;(3)阳极着火,氧化严重;伸腿变小,槽底沉淀增多;(4)壳面上电解质结壳变薄,下料口结不上壳,多处穿孔冒火,冒“白烟”;(5)槽膛遭到破坏,部分被熔化,电解质温度升高,电解质水平上涨,铝水平下降,电解质摩尔比升高;测两水平时,电解质与铝液之间的界线不清,而且铁钎下端变成白热状,甚至冒白烟;(6)电解质对阳极润湿性很差,槽电压自动上升,阳极效应滞后发生,效应电压较低,不易熄灭;(7)严重热槽时,电解质温度很高,整个槽无槽帮,无表面结壳,白烟升腾,红光耀眼;电解质黏度很大,流动性极差,阳极基本处于停止工作状态,电解质不沸腾,只出现蠕动。这种状态在生产中称之为“开锅”现象。电解槽进入热行程,要及早发现,及时处理。首先要分析属于普通热槽还是异常热槽。对于普通热槽的处理,要分析热槽产生的原因,针对不同诱因采取不同措施:(1)因设定电压过高产生的热槽,将电压适当降低即可减少电解槽体系中的热收入;(2)因槽内铝水平过低引起的热槽,可采取减少出铝或向槽内加入固体铝的方法提高在产铝量,增加热的传导和散失;(3)摩尔比高引起的热槽,适当多添加氟化铝,降低摩尔比;(4)保温料厚的要适当减薄保温料;(5)槽内炭渣量大的要做好捞炭渣工作,始终保持电解质清洁;(6)还要适当保持较高的电解质水平,增加电解槽的热稳定性。对于异常热槽的处理,关键仍然是要认真检查槽况,正确判断产生热槽的原因,对症实施处理措施,否则不但不能使热槽恢复正常,反而能引起更多严重后果。一般检查的项目包括:首先校对电压测量仪表是否存在误差,然后检查电解质水平、铝水平、槽底沉淀和槽膛情况、槽电压保持情况、阳极电流分布情况;查看工作记录,了解该槽加工和效应情况。根据收集到的息做出判断,拟定并实施对症处理办法:(1)因极距过低,二次反应增加引起的热槽,首先要将极距调至正常,减少二次反应,消除增加发热量的因素。(2)槽内沉淀多,或因槽底结壳造成槽底压降大,引起槽底发热而产生的热槽,要先处理沉淀,如通过扒沉淀,或调整技术条件逐步消除槽底沉淀。(3)因电流分布不均匀形成的热槽,要查找电流分布不均匀的原因并采取措施消除。如因阳极某部位与沉淀接触引起的偏流,要处理该部位的沉淀;如因阳极长包或掉块引起的偏流,要尽快处理异常阳极。(4)由于电解质电阻大引起电解质过热而形成的热槽,可以短时间打开大面结壳,使阳极和电解质裸露,加强电解槽上部散热;同时向槽内添加氟化铝和冰晶石粉的混合料。混合料的熔化将吸收大量热量,降低槽温;添加的氟化铝则降低摩尔比,降低初晶温度并改善电解质的导电性能。(5)严重的热槽可以采取倒换电解质的方法来降低槽温;需要注意的是,绝不能用添加氧化铝来降低槽温。(6)因病槽引起的热槽,要先采取措施使电解槽槽况稳定后,再处理槽温高的问题;由冷槽恶化转变成的热槽,要分析判断原因,参照以上所述方法及时处理。热槽好转的标志是阳极工作正常、电解质沸腾有力、表面结壳均匀完整、炭渣分离良好。这时再逐渐降低槽工作电压,并配合恢复极上保温料,根据具体情况,缓缓撤出铝液,消除槽底沉淀,使电解槽稳步恢复正常运行。热槽好转后,往往槽底仍存在较多沉淀,尤其是严重热槽,沉淀层厚度大。但这种沉淀与冷行程的沉淀不同,因其槽底温度高,沉淀疏松不硬,容易熔化。在恢复阶段,只要严格控制电压下降程度,合理掌握出铝量,适当保持效应系数,沉淀即可消除,电解槽很快就能转入正常,但若控制不好,也很容易反复。因此,恢复阶段必须精心调整各项技术条件,时刻注意槽况变化,确保电解槽平稳转入正常运行。
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铝灰的化学成分由于原料组成及工艺等不同,具有较明显的差异性,主要由金属铝、氧化铝及盐熔剂等的混合物构成。具体是:Al10%~30%,Al?O320%~40%,Si,Mg,Fe氧化物7%~15%,K,Na,Ca,Mg氯化物和少量氟化物15%~30%。其中部分氧化物和氯化物附着于金属铝的表面。耐火材料属资源型产业,化学成分及类型多种多样,具有容纳各种原材料的空间。铝灰的化学成分与耐火材料的主要原料铝矾土相近,可以考虑直接或经加工处理后成为耐火原料,为铝灰的有效利用开辟一条新途径,既保护环境,又降低耐火材料企业的生产成本,对企业可持续发展具有一定帮助。铝灰加入耐火材料配料中的应用:1.1作为防爆剂:能改善不定形耐火材料衬体的透气性,防止衬体在烘烤过程中由于产生的蒸气压过大而发生爆 裂的物质称为防爆剂,也称为快干剂(可快速烘烤的添加剂)。不定形耐火材料的防爆剂有活性金属铝粉,铝粉与H?O反应生成Al(OH)?,并放出H?,在浇注料尚未凝固前,H?从浇注料逸出时会形成毛细排气孔,从而提高其排气性。王立旺[1]采用铝灰替代铝粉作防爆剂,用于铁沟浇注料,其铝灰的化学成分是:Al31.63%,Al?O?18.15%,AlN9.25%,MgO6.16%,SiO?12.21%,Fe?O?7.27%,CaO2.23%,Na?O2.15%,K?O1.03%,TiO?2.04%,Cr?O?0.58%,其他7.33%。其中的Al,AlN能水化放出气体。试验得出铁沟浇注料中加入w(铝灰)4%,能很好地起到防爆作用,铝灰加入过多,会出现鼓胀开裂,铝灰还能促进铁沟料硬化,缩短施工时间。1.2加入高炉出铁口炮泥中:黄朝晖等人发明在高炉出铁口炮泥中添加铝灰0.4%~40%替代铝质和硅质原料。其他原料是:工业级刚玉、碳化硅、中温沥青颗粒粉、苏州土细粉、焦炭粉等,以焦油及改性沥青和酚醛树脂为结合剂,混合搅拌均匀,过真空练泥机挤出后,即得到炮泥。其性能稳定,能满足生产要求,并能降低生产成本。1.3代替煅烧铝矾土:有人研究在浇注料、预制件和耐火粘土制品中加入铝灰取代煅烧的铝矾土,而铝灰无需煅烧,可直接作原料,大约用量在5%。利用铝灰加工配制耐火材料,众所周知,原料是耐火材料的基础,高质量的耐火原料才能生产好的产品。对耐火原料基本要求就是耐火性能,即耐火度1580℃以上的原材料才能作为耐火原料。铝灰中除了Al?O?以外,还含有较多耐火性能较低的杂质成分,因此,一般不能用铝灰直接配制耐火材料,需要进一步加工处理,除去杂质,提高Al?O?含量,才能考虑用作耐火材料。以下就铝灰加工处理方法作简要介绍。2.1铝灰的浮选法提纯:刘瑞琼等采用油酸钠为捕收剂,当pH值固定在8.6左右,捕收剂用量为1000g/t时,浮选后铝灰w(Al?O?)含量由原来43.14%提高到86.41%,回收率68.89%。可以替代铝矾土冶炼氧化铝基电熔材料。2.2制取α-Al?O?:α-Al?O?是刚玉等高级耐火材料的主要原料。用铝灰提取的基本原理是:在400~600℃的温度下,铝灰中的金属铝、氧化铝与NaOH和NaNO?反应生成可溶于水的金属盐,并用水将其溶出,实现铝与其他杂质分离之后,使用晶种分解法处理含铝溶液,*终得到α-Al?O?。得出的制备条件是:碱灰比(mNaOH/m铝灰)1.3,盐灰比(mNaNO?/m铝灰)0.7,按比例要求配合,混合均匀,在500℃下熔炼,熔炼时间60min;用去离子水在60℃恒温水溶中浸出熔炼产物,浸出时间30min,固液比1∶4,铝浸出率*高达92.71%,浸出后抽滤,固液分离,浸出液经过净化,调整苛性比,晶种分解和煅烧获得氧化铝。谢刚等人采用加压碱浸、波活化辅助的方法回收铝灰中氧化铝。首先将铝灰破碎、筛分、水洗,与NaOH溶液按固液比1∶7混合搅拌均匀,然后在高压釜内,于140℃,1.15MPa反应6h,经进一步固液分离、酸中和、水洗分离后,将产物置于输出功率5W/g的波设备干燥活化7min,抽风速度为30m/min,*终可得Al?O?产品。还有人通过王水浸取法及添加氧化钇制备高硬度γ-Al?O?。首先铝灰在室温下溶解在王水中,然后在pH为9~10的条件下沉淀,加入0~20%氧化钇粒子,经压实后于1550~1650℃煅烧可得高硬度γ-Al?O?。2.3制取纳米氧化铝:在刚玉耐火制品中引入α-Al?O?粉,降低烧结温度,节约能源,提高其性能。例如:在用电熔刚玉(Al?O?99.5%)的配料中,加入4%~8%的α-Al?O?粉和1%~2%的α-Al?O?纳米粉,制品的烧成温度由1700~1800℃降至1400℃。刘晓红等采用硫酸浸取铝灰制备纳米氧化铝的工艺方法是:首先在80℃搅拌条件下,用硫酸溶液多次浸取铝灰中的铝离子,经过滤分离得到硫酸铝溶液,然后将碳酸氢铵溶液加入到硫酸铝溶液中,在40℃条件下搅拌反应60min,生成前驱体碳酸铝铵沉淀和硫酸铵溶液,经陈化,真空抽滤分离,硫酸铝铵沉淀洗涤干燥后于1200℃煅烧1h,得到粒径约70nm的α-Al?O?粉。2.4利用铝灰冶炼棕刚玉:耐火材料用棕刚玉一般是用特级铝矾土冶炼而成,Al?O?含量94.5%~97%,是中、高档耐火材料的主要原料,尤其不定形耐火材料用量较多。近年来,为了节能环保,降低生产成本,有人在研究用铝灰冶炼棕刚玉,其中刘瑞琼等[5]试验的低温冶炼制备棕刚玉的效果较好。其生产过程是:将1份铝灰(小于0.10mm)放入2~5份90~100℃热水中,浸泡6~10h,将水排出,并加入排出等质量的90~100℃热水浸泡2~14h,浸泡为放热反应,不断搅拌,保持水温90~100℃,确保铝灰不沉积,将浸泡后的铝灰分离出来后用流动水漂洗,漂洗水流为3~6m/min,然后用真空过滤机过滤,再经80~110℃烘干至水分低于20%,即完成预处理。在电弧炉中熔炼:在铝灰中加入0.5%~4%的沉淀剂铁屑,在炉中1700~1800℃冶炼6~8h,熔融还原铝灰中的SiO?,Fe?O?,TiO?等氧化物,冷却后经粉碎,磁选和筛分得到棕刚玉产品。其试用的铝灰及棕刚玉产品的化学成分见表2。2.5合成Sialon粉:Sialon陶瓷是20世纪70年代后迅速发展起来的一类高温结构材料,Sialon材料以优越的力学性能、热学性能和化学稳定性,被认为是*有希望的高温陶瓷材料之一。Sialon为Si?N4-AlN-Al2O?-SiO?系固溶体,采用纯化学原料制备,成本高。李家镜等[6]采用铝灰、炭黑和粉煤灰为原料,用碳热铝热复合还原氮化工艺制备Sialon粉体。试用铝灰及粉煤灰的化学成分如表3。称好料,进行球磨12h(用Si?N4球,无水乙醇为介质),然后进行干燥、过筛、压成圆片,再进行煅烧,自然冷却后磨成粉,研究了原料组成、合成温度对生成物相的影响。结果表明:在原料中当Si/Al为1(铝灰为33%,粉煤灰为50%)时,加入17%炭黑,合成温度1450℃,得到的主要物相为Si?Al?O?N(5β-Sialon,Z=3)和SiAl4O?N(415R)的产物;在Si/Al为1.5时,加入80%粉煤灰,1450℃可制备较纯的Si?Al?O?N5粉。2.6制备镁铝尖晶石:镁铝尖晶石是重要的耐火原料,以它为颗粒,镁砂为细粉,制备与刚玉配制钢包用浇注料。李晓娜[7]以铝灰、铝矾土和电熔镁砂为原料,铁屑为沉淀剂,焦炭为还原剂,采用高温电熔法合成富铝镁铝尖晶石。试验表明:加入铝灰20%,40%,60%生产的镁铝尖晶石,其综合指标超过铝矾土基镁铝尖晶石的技术指标;加入40%铝灰时,综合指标*好,其含Al?O?82.48%,SiO?0.35%,MgO14.10%,CaO1.12%,Fe?O?0.5%(质量分数)显气孔率0.9%,体积密度3.48g/cm3,耐火度>1800℃;铝灰加入40%,60%生产的尖晶石中含有六铝酸钙(CA6)相。2.7制备TiN-Al?O?复相耐火原料:TiN-Al?O?复合材料具有优异的高温稳定性,耐磨性及力学性能,是一种优异的耐火材料。刘海涛等[8]以金红石和铝灰为原料,以铝灰中的金属铝为还原剂,采用铝热还原氮化法合成TiN-Al?O?复合粉体。试验用铝灰及金红石的化学成分见表4。其原理是:根据反应式6TiO?+8Al+3N?=6TiN+4Al?O?计算铝灰和金红石理论质量比为16∶27。具体做法是:先称好料,放入球磨机中,干磨12h,以40MPa压力,干压成型坯体,然后放入石墨坩埚,在流动氨气中,600~1400℃,保温5h煅烧。在1300℃煅烧的产品按理论用量合成的产物主要是TiN,α-Al?O?,少量倍长石和MgAl?O4。经计算,TiN为30.4%,α-Al?O?为45.8%,随铝灰增加α-Al?O?增多,TiN减少,当铝灰过量50%时,TiN为26.4%,α-Al?O?为55.0%。TiN-Al?O?复合材料的抗折强度达520.2MPa。2.8电熔莫来石:陈海等[9]利用铝灰电熔莫来石。具体步骤是: 步是铝灰预处理过程,首先在1100℃下煅烧铝灰,使金属铝部分转变为Al?O?,然后将煅烧的铝灰放入水槽中,加入盐酸进行清洗,然后烘干;第二步是电熔,按铝灰、铝矾土与硅石的质量分数比为:30%~80%:0~50%:10%~20%的范围内,混合均匀后加入电弧炉中,熔炼,倒出,冷却,破粉碎,分选,得到莫来石。利用铝灰制取耐火材料结合剂3.1合成聚合氯化铝:聚合氯化铝又称碱式氯化铝,简称PAC,是介于AlCe?和Al(OH)?之间的水解产物,其化学通式为(Al(2OH)nCe6-n)m,其中m<10,n=1~5。聚合氯化铝分为固体和液体两种,固体通常为黄色或无色的树脂状产品,Al?O?含量40%~50%;液体呈无色,黄褐色或黑色,Al?O?含量10%以上。聚合氯化铝可作为定型耐火制品、耐火可塑料、捣打料和浇注料结合剂,对碱化度和密度有一定要求,一般要求碱化度为46%~72%,密度为1.17~1.23g/cm3。谢英惠等[10]研究以铝灰为原料制取聚合氯化铝。其中中和法是将烧碱和盐酸分别与铝灰反应,产生铝酸钠和三氯化铝,然后以合适的配比合成聚合氯化铝。而酸溶法是将铝灰和盐酸反应一次直接产出液体聚合氯化铝。具体操作是:用水洗法除去水溶解的盐类,处理后铝灰Al?O?含量30%左右,然后将工业盐酸与一定量水放入反应器内,搅拌并用水浴加热,称取铝灰逐步加入盐酸溶液中,反应放热,反应温度96℃,时间6~12h,反应结束加入一定水稀释物料,试验认为,铝灰∶HCe∶水为3∶1∶3,反应6~8h为宜,调节pH值为3.5~4.5,陈化15~24h,得到液体聚合氯化铝产品。3.2制取硫酸铝:将硫酸铝溶于水中,可作为定型和不定型耐火材料的结合剂。由于硫酸铝溶液呈酸性,因此主要用于酸性和中性耐火材料结合剂。康文通等[11]研究的以铝灰为原料制备硫酸铝的工艺流程是:铝灰—加入硫酸和水进行反应—过滤除去滤饼—滤液除去杂质—浓缩—冷却结晶—硫酸铝产品。其中反应时间3h,硫酸浓度30%,硫酸用量1.05(以硫酸实际用量与理论用量之比表示),pH值为3,收率达93.2%
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